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卡爾費(fèi)休容量法和庫倫法原理剖析

發(fā)布日期:2024-12-10 人氣:449

卡爾費(fèi)休測(cè)水法適用于許多*機(jī)化合物和有.機(jī)化合物中水含量的測(cè)定,分卡爾費(fèi)休容量法和庫侖法兩種方法;兩種方法的區(qū)別在于I2的來源*同。容量法中的I2來自于滴定試劑,而庫侖法中的I2則通過電解含I-離子的電解液產(chǎn)生,通過電解池的電量與I量是有著嚴(yán)格的定量關(guān)系的,因此庫侖法有著更高的測(cè)量*度,它測(cè)定的速度與分析過程要比容量法快,準(zhǔn)確度更高。
卡爾費(fèi)休容量法以容量法卡氏試劑為標(biāo)準(zhǔn)液,當(dāng)卡氏試劑與樣品接觸時(shí),即與樣品中的水份發(fā)生定量反應(yīng)。通過消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積計(jì)算出樣品的含水量。
卡爾費(fèi)休庫侖法是卡氏反應(yīng)中的碘直接由電解電*產(chǎn)生。利用電解碘所需的電量與碘之間的定量關(guān)系計(jì)算出樣品的含水量;庫侖法是測(cè)定,*需測(cè)定滴定度。

1935年卡爾-費(fèi)休(KarlFischer)是*提出了利用容量分析測(cè)定水分的方法,這種方法即是GB6283《化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定》中的目測(cè)法。目測(cè)法只能測(cè)定*色液體物質(zhì)的水分。后來,又發(fā)展為電量法。隨著科技的發(fā)展,繼而又將庫侖計(jì)與容量法結(jié)合起來推出庫侖法。這種方法即是GB7600《運(yùn)行中變壓器油水分含量測(cè)定法(庫侖法)》中的測(cè)試方法。現(xiàn)在的分類目測(cè)法和電量法統(tǒng)稱為容量法。所以卡爾費(fèi)休方法分為卡爾費(fèi)休容量法和卡爾費(fèi)休庫侖法兩大方法。兩種方法都被許多地方定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法,用來校正其他分析方法和測(cè)量?jī)x器。

卡爾-費(fèi)休容量法水分測(cè)定的測(cè)定原理:

容量法水分儀是通過計(jì)量反應(yīng)過程所消耗的卡爾-費(fèi)休試劑的體積來計(jì)算含水。

卡爾-費(fèi)休容量法測(cè)定水分含量時(shí),主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng):I2+2eó2I-在反應(yīng)池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí),該反應(yīng)在電*的正負(fù)兩端同時(shí)進(jìn)行,即在*個(gè)電*上I2被還原,而在另*個(gè)電*上I-被氧化,因此在兩個(gè)電*之間有電流通過。如果溶液中只有I-而*I2同時(shí)存在,則兩個(gè)電*間*有電流通過。卡爾-費(fèi)休試劑中含有.效成分吡啶和碘等物質(zhì),把其計(jì)量滴入反應(yīng)池,能與待測(cè)溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):

H2O+SO2+I(xiàn)2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H++I-該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,*斷消耗水,生成I-,*直到反應(yīng)滴定*點(diǎn),水分消耗完畢。這時(shí),溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費(fèi)休試劑存在,才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況,兩個(gè)鉑電*之間的溶液開始導(dǎo)電,由電流指示達(dá)到*點(diǎn),停止滴定。從而通過計(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積(容量)來標(biāo)定溶液中的水分含量。

卡爾費(fèi)休庫侖法(電量法)的測(cè)定原理:

庫侖法水分儀是通過計(jì)量反應(yīng)過程所通過的電流的多少來計(jì)算含水。

電量法,是基于將試樣溶于含有碘的特.殊溶劑的電解液后,水即消耗碘,但所需的碘*再是用已標(biāo)定過的含碘試劑去進(jìn)行滴定,而是通過電解過程,使溶液中的碘離子在陽*氧化為碘:2I--—2e─→I2所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其*點(diǎn)用雙鉑電*指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí),停止電解。然后根據(jù)法拉*電解定律:計(jì)算出待測(cè)試樣的水分含量。

當(dāng)須要測(cè)量的樣品含水量比較低時(shí),用卡爾費(fèi)休庫侖法水分儀,檢測(cè)的速度*但快,而且數(shù)據(jù)的平行性很好。因此,就應(yīng)用而言,容量法更適用于水分含量高的樣品的測(cè)量,而庫侖法則僅適用于微量、痕量水的測(cè)定。


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